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人类社会进入旧石器时代的后期，虽说当时人类基本上还是过着采集和鱼猎的生活，能打制许多获取自然的石斗工具，但制作技术已明显提高。例如“核桃文化”中出土的大多数石片都进行了第二次加工，而且有了较为定型的工具。
不仅如此，在这一阶段中的山顶洞人还制作了装饰品，如石珠、穿孔砾石等等。可以推测，他们对于食物也有了好恶选择的可能。他们发现了经自发酵而带有酒味的野果好吃，从而产生爱好，进而将野果采下贮存起来，有意识的让它发酵后在享用，其可能性比“猿猴造酒”要大的多。有的学者认为，人类在旧石器时代，就具有了野果自然发酵酿酒的一点知识了。而这中有意识地将野果贮存起来自然发酵生成的酒，可以说是较原始的酒。随着社会的发展，磨制石头工具的方法取代了打制的方法，人类社会从旧石器时代进入新石器时代（约开始于今七千--八千年左右）。
这个时候，人们的组织程度提高了，大家用比过去要先进得多生产工具例如弓箭等来围捕野兽。当捕获到活的野兽吃不完时，就用绳子缚住或用栅栏围住，留住以后吃。这样，畜牧业就逐渐产生、发展起来。当猎获到哺乳幼兽的母兽或关在栅栏里的母兽产了仔时，人们可能尝到兽乳，于是有意识地去挤兽奶。含糖的兽奶，一时吃不完，和含糖的野果相仿也可能受到自然界中酵母菌等微生物的作用发酵成酒。《周礼》一书中提到：“醴酪”，即用乳酿制的酒。这大概是有文字（不算甲骨文）记录的较古老的酒了。
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较古老的中山王酒
1977年，在河南省平山县地区发掘战国时中山王的墓。在整理出土文物时，发现有两个装有液体的铜壶，这两个铜壶分别藏于墓穴东西两个库中。外形为一扁一圆。东库藏的扁形壶，西库藏的圆形壶。两个壶都有子母口及咬合很紧的铜盖。该墓地势较高，室内干燥，没有积水痕迹。发掘人员当场将这两个壶的生锈的密封盖打开，发现壶中有液体，一种青翠透明似现在的竹叶青；另一种呈黛绿色。出土时，两壶都锈封的很严密，启封时，酒香扑鼻。这两种古酒竟能储存二千多年，至今不坏，证明了战国时期（公元前475年至221年），我国的酿酒技术已发展到了一个很高的水平。
故宫博物院于1978年10月委托北京市发酵工业研究所对壶中的液体进行鉴定。11月，北京市发酵工业研究所派人去故宫博物院取样鉴定。从外观察，两个壶整体完好，并不渗漏。首先将东库的扁形壶打开，开盖时有特殊气味，其壶内液体未满至壶口，壶壁没有液体下降的痕迹，液体呈浅翡翠绿色，透明，有很多像泥土状的棕色沉淀物。壶底有少量的铜锈块。壶中有一块直径大约5厘米呈扁椭圆形鸭蛋状的固状物；将西库圆壶打开，开盖时也有特殊气味，壶内液体也未至壶口，但壶壁上有液体下降5厘米的痕迹。液体呈黛绿色，发暗，不太透明。壶底有很多沉淀物。
鉴定人员用虹吸法将两壶内的液体分别转移到玻璃瓶内。并用广口瓶提取部分样品到化验室进行查验。12月完成鉴定，综合分析为：
1、两壶液体均含有乙醇；2、液体的沉淀物很多，不是蒸馏酒；3、不含有酒石酸盐，故不是水果酒；4、含氮量较高，含有乳酸、丁酸。确定氮是属于动物性或植物性蛋白物质。
根据化验结果，判定该液体为奶汁或谷物酿造的酒。有些专家认为是一种配制酒，因壶中鸭蛋形固状物是人为加进去的，作为药材或香源在酒中进行浸渍泡制。
总之，无论中山王酒是奶汁酒还是谷物酒或是配制酒，它是我国也是世界是现存较古老的酒。距今已有2200余年之久。
较古老的酿酒工艺
商代的甲骨文中关于酒的字虽然有很多，但从中很难找到完整的酿酒过程的记载。对于周朝的酿酒技术，也仅能根据只言片语加以推测。
在长沙马王堆西汉墓中出土的帛书《方》和《杂疗方》中可看到我国迄今为止发现的较早的酿酒工艺记载。
其中有一例"醪利中"的制法共包括了十道工序。
由于这是我国较早的一个较为完整的酿酒工艺技术文字记载，而且书中反映的事都是先秦时期的情况，故具有很高的研究价值。其大致过程如下：
药材→切碎→浸泡（煮）取汁→浸曲←（水）
│↓
│混合←米饭←蒸煮←米
└─→↓
发酵
↓
酒醪←药材
↓
好酒→继续发酵
↓
药酒
从上可以发现先秦时期的酿酒有如下特点:采用了两种酒曲，酒曲先浸泡，取曲汁用于酿酒。发酵后期，在酒醪中分三次加入好酒，这就是古代所说的"三重醇酒"，即"酎酒"的特有工艺技术。